二氧化硅负载型笼型膦

Silica-SMAP

Silica-SMAP（二氧化硅固定笼型三烷基膦）是一种Rh类催化剂，将具有硅交联位点的紧凑型笼型膦SMAP负载于硅胶上，在有氮官能团的芳烃邻位选择性C-H直接硼基化反应中有着高实用性。

Silica-SMAP通过将不稳定的烷基膦固定为笼型，使其稳定化；并通过进一步固定在硅胶上，实现高活性以及可回收重复利用。配合金属催化剂使用，可用于偶联和氢化。磷化氢含量约为0.07 mmol/g（参考值）。

◆应用示例

Ar-Cl交叉偶联反应^1），2）

使用Ar-Cl的铃木－宫浦交叉偶联反应中可获得良好的收率。

高位阻Ar-Cl的硼化^1）2）

即使在反应难以进行的高位阻底物中进行硼化，也可获得良好的收率。

Buchwald配体及其性能比较^1）

部分底物中，Silica-SMAP比XPhos和SPhos有更高的活性。

定向基团的邻位选择性C-H硼化反应^2）4）

在 Rh 催化条件下，可实现N功能性底物的邻位选择性硼化。^2）4）

反应后的Pd和Rh浓度

部分Pd和Rh反应体系中，Pd和Rh残留低于ICP-AES分析检测限。

参考文献

1) Kawamorita, S., Ohmiya, H., Iwai, T. and Sawamura, M. : Angew. Chem. Int. Ed., 50, 8363 (2011).

2) 澤村 正也 : 和光純薬時報, 82, 1, (2014).

3) Kawamorita, S., Ohmiya, H.,Hara, K., Fukuoka, A. and Sawamura, M. : J. Am. Chem. Soc., 14, 5058 (2009).

4) Kawamorita, S., Miyazaki, T., Ohmiya, H., Iwai, T. and Sawamura, M. : J. Am. Chem. Soc., 133, 19310 (2011).

5) Hamasaka, G., Ochida, K., Hara, K., and Sawamura, M. : Angew. Chem. Int. Ed., 46, 5381 (2007).

Silica-SMAP (Silica-Supported Silicon-Constrained Monodentate Trialkylphosphine)

Silica-TRIP (Silica-Supported Triptycene-Type Phosphine)

　　本产品是具有硅交联点的紧凑型篮式结构膦SMAP和TRIP负载在硅胶上的催化剂。 Silica-SMAP（硅胶负载篮式结构型三烷基膦）对Rh催化剂条件下含氮官能团的芳烃类邻位C-H键能直接硼化反应并具有高适用性¹⁾。 　　

Silica-SMAP的类似物Silica-TRIP（硅胶负载三碟烯型膦）显示了与氮原子相邻的烷基C-H键直接硼化反应的高催化剂活性²⁾。

◆含氮官能团的芳烃类的邻位C-H键直接硼化反应（Silica-SMAP）

◆与氮原子相邻的烷基的C-H键直接硼化反应（Silica-TRIP）

［1］Kawamorita, S., Miyazaki, T., Ohmiya, H., Iwai, T., Sawamura, M.：J. Am. Chem. Soc., 133, 19310-19313 (2011).

［2］Kawamorita, S., Miyazaki, T., Iwai, T., Ohmiya, H., Sawamura, M.：J. Am. Chem. Soc., 134, 12924–12927 (2012).